污水COD超標(biāo)的原因及測定方法
化學(xué)需氧量又被稱為化學(xué)耗氧量,統(tǒng)稱COD,是利用化學(xué)氧化劑(如高錳酸鉀)將水中可氧化物質(zhì)(如有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等)氧化分解,隨后依據(jù)殘留氧化劑的量計算出氧的消耗量。化學(xué)需氧量(COD)的測定,近年來測定水樣中還原性物質(zhì)以及測定方法的不同,其測定值也有不同。
導(dǎo)致污水COD不合格的因素很多,常見有如下幾點:
1、自身生產(chǎn)因素引起的COD超標(biāo)企業(yè)生產(chǎn)過程中COD的產(chǎn)生可以說是不可避免的,例如食品加工廠中多余食物的殘留與水質(zhì)、化工企業(yè)中還原性物質(zhì)S離子和氯離子等及電鍍廢水在酸洗過程中都是污水COD超標(biāo)因素。
2、水處理工藝缺陷COD超標(biāo)
(1)生化處理(水溫過低):當(dāng)溫度過低時,菌種的活性也跟著低,進而降低對COD的分解。
?。?)水中溶解氧不夠:當(dāng)水中溶解氧不足以滿足菌種自身代謝,會導(dǎo)致菌種乏性。污水COD處理效率大大降低。
?。?)廢水中某種指標(biāo)(氨氮、重金屬)濃度過高:污水中某項指標(biāo)過高會毒害生化池中的菌種,使COD降解不下來。
COD的測定方法,常見有如下幾點:
1、重鉻酸鹽回流法
傳統(tǒng)標(biāo)準(zhǔn)方法,再現(xiàn)性好,準(zhǔn)確可靠。存在的問題:回流裝置占的實驗空間大,水、電消耗較大,實驗試劑用量大,實際操作麻煩,難以大批快速測定。測定原理:在硫酸酸性介質(zhì)中,以重鉻酸鉀為氧化劑,硫酸銀為催化劑,硫酸汞為氯離子的掩蔽劑,消解反應(yīng)液硫酸酸度為9mol/L,加熱使消解反應(yīng)液沸騰,148℃±2℃的沸點溫度為消解溫度。以水冷卻回流加熱反應(yīng)反應(yīng)2h,消解液自然冷卻后,以試亞鐵靈為指示劑,以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀,依據(jù)硫酸亞鐵銨溶液的消耗量計算水樣的COD值。
2、高錳酸鉀法
高錳酸鉀法的優(yōu)點是實驗過程中產(chǎn)生的污染比國標(biāo)法小,但是缺點是試驗中需要回滴過量草酸鈉,耗時長,并且酸性高錳酸鉀法氧化性較低,氧化不*,所以測得高錳酸鹽指數(shù)比重鉻酸鹽指數(shù)低,通常與國標(biāo)法測定結(jié)果相差3-8倍。因此,CODCr主要針對還原性污染物相對含量較高的廢水,而CODMn主要針對污染物相對較低的河流水和地表水。以高錳酸鉀作氧化劑測定COD,所測出來的COD稱為高錳酸鹽指數(shù)(CODMn)。水樣加入硫酸呈酸性后,加入一定量的高錳酸鉀溶液,并在沸水浴中加熱反應(yīng)30min。剩余的高錳酸鉀加入過量草酸鈉溶液還原,再用高錳酸鉀溶液回滴過量的草酸鈉,通過計算求出高錳酸鹽指數(shù)。
3、分光光度法
此方法相對于傳統(tǒng)的國標(biāo)法來說,有效的節(jié)省了消耗在配置化學(xué)試劑的時間,無需進行滴定,實際操作方便。然而唯一美中不足的地方實驗中消解過程仍需耗費2小時。這種方法的原理與國標(biāo)法相同。其測定原理也是在酸性溶液中,試液中還原性物質(zhì)與重鉻酸鉀反應(yīng),生成三價鉻離子,三價鉻離子對波長為600nm的光有很大的吸收能力,其吸光度與三價鉻離子濃度的關(guān)系服從郎伯一比爾定律。三價鉻離子與試液中還原性物質(zhì)的量有關(guān),因而通過測定三價鉻的吸光度可以間接測出試液的COD值。
4、快速消解法
優(yōu)點為消解體系硫酸酸度由9.0mg/l提高到10.2mg/l,反應(yīng)溫度由150℃提高到165℃,消解時間由2h減少到10min~15min。缺點為微波爐種類不同,試驗的功率和時間均不同。傳統(tǒng)的標(biāo)準(zhǔn)方法是回流2h法,人們?yōu)樘岣叻治鏊俣?,提出各種快速分析方法。主要是提高消解反應(yīng)體系中氧化劑濃度,增加硫酸酸度,提高反應(yīng)溫度,增加助催化劑等條件來提高反應(yīng)速度的方法。
5、快速消解分光光度法
優(yōu)點:占用空間小,能耗小,實驗試劑用量小,廢液減到最小程度,能耗小,實際操作簡便,安全穩(wěn)定,準(zhǔn)確可靠,適宜大批測定??焖傧夥止夤舛确ㄊ侵覆捎妹芊夤茏鳛橄夤埽⌒∮嬃康乃畼雍蛯嶒炘噭┯诿芊夤苤?,放入小型恒溫加熱皿中,恒溫加熱消解,并用分光光度法測定COD值。